{"id":4189,"date":"2022-08-25T12:51:45","date_gmt":"2022-08-25T12:51:45","guid":{"rendered":"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/?p=4189"},"modified":"2023-10-16T12:59:29","modified_gmt":"2023-10-16T12:59:29","slug":"determinazione-delle-nanoparticelle","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/2022\/08\/25\/determinazione-delle-nanoparticelle\/","title":{"rendered":"Determinazione delle nanoparticelle d&#8217;oro e d&#8217;argento"},"content":{"rendered":"\n<h2>Che cosa sono le nanoparticelle<\/h2>\n\n\n\n<p>Le nanotecnologie sono un campo in rapida e dinamica crescita. Da decenni le <a href=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/glossario\/nanoparticelle\/\">nanoparticelle<\/a> (NP) sono utilizzate in materiali e prodotti di largo consumo quali vernici e rivestimenti, creme solari, additivi antimicrobici, agenti di contrasto per MRI, additivi per carburante e molti altri ancora. <strong>Le nanoparticelle sono nanomateriali con dimensioni lineari in un range compreso fra 1 e 100 nm<\/strong>, riconducibili a quelle delle proteine e molto pi\u00f9 piccoli di una cellula umana o batterica.<\/p>\n\n\n\n<p>L\u2019utilizzo forse pi\u00f9 noto \u00e8 quella delle <strong>nanoparticelle di argento<\/strong>, ormai diffuse sul mercato grazie alle note propriet\u00e0 antibatteriche di questo additivo. Proprio la diffusione di questo prodotto ha portato molti Istituti di Ricerca e Agenzie Governative per la tutela della salute e dell\u2019ambiente, a concentrare la loro attenzione su eventuali <strong>effetti indesiderati delle nanoparticelle<\/strong>. Sono stati pubblicati negli ultimi anni numerosi studi sul ciclo di vita nell\u2019ambiente di queste sostanze, in particolare pi\u00f9 utilizzate come le NP di argento, di ossido di zinco e di ossido di titanio.<\/p>\n\n\n\n<h2><strong><strong><strong><strong><strong><strong><strong><strong><strong><strong><strong><strong><strong>Concentrazione e distribuzione delle nanoparticelle<\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/strong><\/h2>\n\n\n\n<p>Nonostante la diffusione di queste sostanze, una determinazione semplice e affidabile della <strong>concentrazione e della distribuzione dimensionale delle nanoparticelle in un materiale<\/strong> o in un prodotto rimane una sfida analitica rilevante. Per le <strong>nanoparticelle di natura inorganica si \u00e8 dimostrata affidabile la spettrometria di massa accoppiata a un plasma <\/strong>(<a href=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/glossario\/icp-massa\/\">ICP-MS<\/a>). Questa strumentazione si \u00e8 diffusa nei laboratori grazie alla rapidit\u00e0 di analisi e all\u2019ottima sensibilit\u00e0, che le permette di raggiungere limiti di rilevabilit\u00e0 molto bassi. Di norma l\u2019analisi viene effettuata su liquidi, dove la concentrazione dell\u2019analita di interesse \u00e8 omogeneamente distribuita all\u2019interno della matrice.<\/p>\n\n\n\n<p>Analizzare le singole nanoparticelle richiede un differente approccio, l\u2019ICP-MS deve operare in una modalit\u00e0 che gli permetta di rilevale le singole NP (<strong>single particle mode ICP-MS, SP-ICP-MS<\/strong>). Vediamo pi\u00f9 in dettaglio i punti chiave di questa tecnica con un esempio applicativo: la caratterizzazione di soluzioni di <strong>nanoparticelle di oro e argento<\/strong> di differente diametro con <a href=\"https:\/\/fkv.it\/prodotti\/analisi-chimiche\/analisi-icp-oes-icp-ms\/plasmaquant-ms\">PlasmaQuant MS Elite<\/a> di <a href=\"https:\/\/fkv.it\/rappresentate\/analytik-jena\">Analytik Jena<\/a>.<\/p>\n\n\n\n<h2>Analisi in ICP-MS<\/h2>\n\n\n\n<p>Supponiamo di analizzare in ICP-MS una <strong>soluzione di argento disciolto<\/strong> e di monitorare nel tempo il segnale dell\u2019isotopo <sup>107<\/sup>Ag. Otterremo un\u2019intensit\u00e0 (in counts\/s) relativamente stabile con il passare dei secondi, come riportato per esempio nella parte alta della <em>figura 1<\/em>. Se invece analizziamo una sospensione diluita di NP di argento otterremo un segnale fortemente discontinuo (come nella parte inferiore della figura 1), dove ogni picco rappresenta l\u2019arrivo al rivelatore di una singola NP di argento.<\/p>\n\n\n\n<figure class=\"wp-block-image size-large is-resized\"><img loading=\"lazy\" src=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Figura1.jpg\" alt=\"\" class=\"wp-image-4256\" width=\"508\" height=\"300\" srcset=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Figura1.jpg 731w, https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Figura1-300x178.jpg 300w\" sizes=\"(max-width: 508px) 100vw, 508px\" \/><figcaption><em>Figura 1 \u2013 Determinazione dell\u2019argento in soluzione eseguita con ICP-MS nel tempo rispetto ad una sospensione di NP di argento da 60nm<\/em><\/figcaption><\/figure>\n\n\n\n<p>La linea di base \u00e8 dovuta alla presenza di forme disciolte di argento o al rumore di fondo. Ogni NP produce un picco (segnale) di ampiezza inferiore a 0,5 ms, che si distingue nettamente dalla linea di base. Sono dunque tre i parametri fondamentali da ottimizzare per effettuare analisi in SP-ICP-MS:<\/p>\n\n\n\n<ul><li>il tempo di lettura del rivelatore (<strong>dwell time<\/strong>), di solito compreso fra 0,1 e 10 ms, che deve essere scelto in modo da trovare il miglior compromesso tra risoluzione e sensibilit\u00e0<\/li><li>la diluzione della sospensione di NP deve essere tale da evitare la rivelazione simultanea di pi\u00f9 particelle senza compromettere la sensibilit\u00e0<\/li><li>la durata della scansione temporale (time scan), di solito dell\u2019ordine dei minuti, deve essere tale da raccogliere un numero di picchi sufficienti<\/li><\/ul>\n\n\n\n<p>Dall\u2019analisi dell\u2019intensit\u00e0 dei segnali nella scansione temporale possiamo ricavare i parametri di nostro interesse:<\/p>\n\n\n\n<ul><li>il numero di picchi (segnali) nell\u2019unit\u00e0 di tempo \u00e8 proporzionale alla concentrazione della sospensione analizzata<\/li><li>l\u2019altezza del picco \u00e8 proporzionale alla massa (e quindi al diametro) di ogni singola NP<\/li><\/ul>\n\n\n\n<p><strong>Determinando sia la concentrazione sia la distribuzione delle dimensioni, la SP-ICP-MS \u00e8 una tecnica efficace per caratterizzare le sospensioni di NP<\/strong>.<\/p>\n\n\n\n<p>I dati ottenuti possono essere elaborati mettendo in grafico il numero di picchi (number of pulses) in relazione all\u2019intensit\u00e0 del picco (pulse intensity), ottenendo distribuzioni a istogrammi come quelle riportate in <em>figura 2<\/em>.<\/p>\n\n\n\n<figure class=\"wp-block-image size-large is-resized\"><img loading=\"lazy\" src=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Figura2-edited.jpg\" alt=\"\" class=\"wp-image-4258\" width=\"523\" height=\"294\" srcset=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Figura2-edited.jpg 729w, https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Figura2-edited-300x169.jpg 300w\" sizes=\"(max-width: 523px) 100vw, 523px\" \/><figcaption><em>Figura 2 \u2013 Istogramma della frequenza di picco nel tempo<\/em><\/figcaption><\/figure>\n\n\n\n<p>La prima distribuzione \u00e8 quella relativa all\u2019argento disciolto o al rumore di fondo. Come detto l\u2019ascissa \u00e8 facilmente correlabile alla dimensione delle NP, di fatto quindi la seconda distribuzione rappresenta la curva delle dimensioni delle NP di argento nella sospensione in esame, da cui si pu\u00f2 ricavare il diametro medio delle particelle.<\/p>\n\n\n\n<p>In questo esempio applicativo sono state analizzate 4 sospensioni di nanoparticelle di argento e 4 sospensioni di nanoparticelle di oro di differenti diametri medi, con PlasmaQuant MS Elite di Analytik Jena in modalit\u00e0 <strong>SP-ICP-MS<\/strong>. Le sospensioni analizzate sono state preparate a partire da soluzioni certificate. L\u2019analisi delle scansioni temporali \u00e8 stata effettuata mediante il software Aspect NP di Analytik Jena, che permette l\u2019elaborazione dei dati ottenuti in modo semplice e intuitivo e la creazione di report con tutti i parametri fondamentali dell\u2019analisi.<\/p>\n\n\n\n<p>La <em>tabella 3<\/em> riassume i valori di diametro medio ottenuti confrontandoli con i valori di riferimento.<\/p>\n\n\n\n<figure class=\"wp-block-image size-large\"><a href=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Tabella3.jpg\"><img loading=\"lazy\" width=\"767\" height=\"239\" src=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Tabella3.jpg\" alt=\"\" class=\"wp-image-4259\" srcset=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Tabella3.jpg 767w, https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Tabella3-300x93.jpg 300w\" sizes=\"(max-width: 767px) 100vw, 767px\" \/><\/a><\/figure>\n\n\n\n<p>I risultati confermano l\u2019accuratezza del metodo analitico SP-ICP-MS nella caratterizzazione delle sospensioni SP, i valori di precisione dimostrano l\u2019eccellente ripetibilit\u00e0 del PlasmaQuant MS Elite. Non si osservano bias rilevanti, anche a diversi diametri medi.<\/p>\n\n\n\n<p>Il metodo \u00e8 stato inoltre testato mediante analisi di una miscela di sospensioni di NP d\u2019oro di 20 e 60 nm, ottenendo la curva di distribuzione delle dimensioni riportata in<em> figura 3<\/em>.<\/p>\n\n\n\n<div class=\"wp-block-image\"><figure class=\"aligncenter size-large is-resized\"><img loading=\"lazy\" src=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Figura3.jpg\" alt=\"\" class=\"wp-image-4260\" width=\"494\" height=\"319\" srcset=\"https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Figura3.jpg 738w, https:\/\/fkv.it\/strumentazionedalaboratorio\/wp-content\/uploads\/2022\/09\/Figura3-300x193.jpg 300w\" sizes=\"(max-width: 494px) 100vw, 494px\" \/><\/figure><\/div>\n\n\n\n<p>I risultati mostrano chiaramente due differenti popolazioni di NP senza alcuna sovrapposizione tra di loro. Pertanto, il metodo ha una risoluzione sufficiente rilevare e discriminare tra miscele di dimensioni diverse all&#8217;interno di un unico campione.<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Per la determinazione di nanoparticelle di natura inorganica si \u00e8 dimostrata affidabile la spettrometria di massa accoppiata a un plasma (ICP-MS).<\/p>\n","protected":false},"author":3,"featured_media":4190,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":[],"categories":[57,440],"tags":[246],"yoast_head":"<!-- This site is optimized with the Yoast SEO plugin v15.0 - https:\/\/yoast.com\/wordpress\/plugins\/seo\/ -->\n<title>Determinazione delle nanoparticelle d&#039;oro e d&#039;argento - FKV<\/title>\n<meta name=\"description\" content=\"Le nanoparticelle sono nanomateriali con dimensioni lineari in un range compreso fra 1 e 100 nm. 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